铬的风险再认识,面膜含有防腐剂就不好吗
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工业明胶用于制作胶囊使得胶囊重金属铬超标的事件曝光之后,卫生部专家在接受采访时曾表示“一天吃六个胶囊,一天三次、一次两个,没有吃掉多少铬”。此言一出,网友纷纷吐槽,指责其站着说话不腰疼。在另一些保健品广告中,铬的作用又被无比夸大。吃了含铬超标的胶囊后果如何?我们到底需不需要铬?它真有“糖尿病救星”“加速脂肪燃烧”这样神奇的功效么?让我们慢慢道来。

7月15日发行的《选择》月刊中,香港消费者委员会发布了一则题为《17款面膜验出可致敏的防腐劑》的文章,其中Chanel也榜上有名[1]。随后,许多媒体都抓住了“防腐剂”“致敏”乃至“导致乳癌”大做文章,却不提及被检的30款面膜均属合格商品的事实,搞得消费者人心惶惶。

英国德文郡南哈姆斯区有个村子,叫布莱克沃顿(Blackawton)。几年前,村里的小学发生了一件了不起的事情。

铬在我们身边

铬是一种蓝白色的多价金属元素,占地球地壳总质量的0.02%,广泛地存在于自然环境中,地壳中铬的平均浓度可以达到125毫克/千克,主要以三价铬和六价铬的形式出现。大气、水体中的铬含量极低,而土壤中的铬含量可以达到5-100毫克/千克,存在的形式主要是三价铬。不过,土壤中的铬虽然含量大,但由于溶解度低,性质稳定,往往不易在土壤中移动,进入植物中,因此食物中的铬含量也一般较低。

作为一种金属,铬非常容易失去电子带上电荷。六价的铬离子是强氧化剂,对皮肤黏膜有很强的刺激和腐蚀作用,是公认的致癌物,而三价的铬却广泛分布在我们全身的组织中。据估计,健康人体中的铬总量在6毫克左右。

日常生活中,人体通过食物摄入铬。中国营养学会目前推荐成人每天的铬适宜摄入量为50微克,而可耐受最高摄入量为500微克/每天。食物中的铬含量普遍偏低,如85克牛肉大约含铬2微克,一个中等大小的香蕉含铬1微克,1杯橙汁含铬2微克,因此大部分人群的铬摄入量均小于50微克的标准。此外,使用不锈钢厨具烹调会使食物(特别是酸性食物)带上铬,因此国家对不锈钢厨具中铬的含量进行了限定(要求4%的醋酸浸泡液中的铬小于1毫克/升)。摄入之后,人体对铬的肠道吸收通常很差,无机铬的吸收率仅为0.5%-3%,血液中的铬含量微乎其微,约为0.1微克/升。

“致敏防腐剂”是什么?

香港消费者委员会本次进行调查的项目有微生物、游离甲醛、水杨酸、对羟基苯甲酸酯类防腐剂等。在被抽查到的30款非独立包装面膜中,所有样品的重金属含量远低于内地要求上限,水杨酸及微生物未检出,1款检出游离甲醛,17款检出防腐剂对羟基苯甲酸酯类。[1]新闻中所提到的“致敏性防腐剂”指的就是这个“对羟基苯甲酸酯类”——此前有媒体报出某品牌软饮原液在台湾被检出某指标“超标”,说的也正是此类防腐剂。

对羟基苯甲酸酯类也常被称为尼泊金酯(Paraben),包含甲酯、乙酯、丙酯、丁酯等多种。香港消费者委员会这次只强调了尼泊金酯的害处,是不是因为它的安全性尤其低?不是。由于可以被人体快速吸收、代谢并排泄,它是一种被认为安全性颇高的防腐剂,广泛添加于化妆品与食品、药品中。尼泊金酯类的毒性、致过敏性等问题也比其他防腐剂要低得多,例如可以释放游离甲醛的那些。(有意思的是,此次报告提到了某产品中检出游离甲醛,但却很少有媒体和公众拿这个来作为话题。)我国2007年发布的《化妆品卫生规范》中,共收录了56种(类)防腐剂,还包括硼酸、苯甲酸盐等。[2]从56种中选出至多三四种添加到产品中,它们的相对优势可想而知。

2010年,布莱克沃顿小学25名8到10岁的学生共同努力,在英国皇家生物学杂志上发表的一篇题为“布莱克沃顿蜜蜂(Blackawton Bees)”的研究论文。同学们在研究中发现,蜜蜂可以学习颜色和颜色的搭配模式,再用学到的知识去识别含有营养的花朵。

含铬胶囊,危害几何?

此次媒体曝光的“皮革胶囊”,药监局检测结果中含铬量最大的炎立消胶囊胶囊壳,含铬量为149毫克/千克,按照说明书中“口服,一次2-3粒,一日3-4次”计算,每日最大摄入量为12粒,按每个胶囊壳重0.1g计,则铬摄入量为 12×0.1×0.149=0.18毫克,这个数值虽然高于人体每日的适宜摄入量,但小于可耐受量,还算相对安全,即使碰巧食用,风险仍然可控。

药典在设置检验项目时检测铬,是为了通过铬含量来间接监测工业明胶在胶囊中的添加情况,2毫克/千克小于欧盟10毫克/千克的标准,可以杜绝工业皮革的下脚料混入胶囊原料中。此外,药典中也设置了重金属含量检查,对羟基苯甲酸类物质(抑菌剂)检查来控制其他重金属和防腐剂过量的潜在危险。

那么胶囊里到底是六价铬还是三价铬呢?药典规定的方法检测的是总铬含量,并未对价态进行区分,既然六价铬和三价铬毒性不同,就有网友关心毒胶囊中的铬到底是三价还是六价。虽然皮革的鞣制使用的是三价铬,但由于氧化等因素,胶囊中可能会含有六价铬,但即使胶囊中含有毒性较高的六价铬,也完全不必担心。有研究显示,将5毫克的六价铬加入500毫升橙汁中,六价铬可以全部被还原为三价铬,胃肠道和血液中的还原物质也足够将六价铬还原。[注]

防腐剂含量,双重标准?

新闻中有个说法引起了大家的注意,“内地属安全”。此次检出的尼泊金酯用量从0.01%至0.3%不等,低于内地规定的“单一酯0.4%,混合酯0.8%”的标准[2],因此这17种面膜均为合格商品。问题来了:为什么香港消费者委员会要强调“内地”。这是不是因为香港的法规比内地的严,在香港不合格的产品到了内地就合格?不是的。事实上,香港本地并没有针对化妆品的卫生法规,因此只能借鉴内地的。“内地”与“香港”,不存在“双重标准”。

也许你还会有一个问题:中国内地关于防腐剂含量的要求,是不是比其他国家和地区来得宽泛?非也。欧盟与内地在此问题上有着相同要求,日本则将混合酯上限放宽到1.0%,美国食品药品监督管理局(FDA)只提及“化妆品中用量达25%时安全。通常用量为0.01%-0.3%”而非进行硬性规定。由此可见,中国内地的标准是相当严格的。

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这篇文章发表出来的第一天就有超过3万次的下载量,排名第二,被《生物学通讯》期刊设为永久免费共享文章,《科学》、《发现》等杂志上相继报道……

补铬,有必要吗?

过多的铬会引起中毒,对身体造成损害,那现在市面上的各种保健品又功效几何?铬真的是人体必需元素吗?

20世纪50年代,有科学家在给大鼠喂食蔷薇科植物饲料后, 发现它们对葡萄糖的耐受能力有所降低(血糖的水平超过正常范围),而在饲料中加入含铬酵母或酵母浓缩液后,糖耐量便得到恢复,继而提出了所谓“葡萄糖耐量因子(GTF)”的概念。GTF被认为是一种含铬的小分子肽类复合物,作为胰岛素的辅助因子,在体内能够强化胰岛素的降糖作用,促进糖类、脂类等物质的代谢。之后进行的一系列研究发现,患糖尿病患者/动物的血清铬水平低于正常人/动物);对于糖耐量异常的动物,补铬可以帮助恢复糖耐量。这些研究让“补铬”这一概念在当时成为了潮流,有观点认为铬是人体所必需的微量元素,国外开始出现了以吡咯甲酸铁为代表的铬补充剂。目前,我国食品药品监督管理局的营养素补充剂目录中就包括了三氯化铬、烟酸铬、吡啶甲酸铬、铬酵母四种铬制剂。大家非常熟悉的一些营养素补充剂中也含有铬,如善存多维元素片,善存银片,金施尔康。

然而,最近20年来,“补铬”的作用却越来越受到科学研究的质疑。美国医学科学院1989年建议铬“适宜而安全的日饮食摄入量”为50至200微克,到了2001年,研究人员重新设定了铬的膳食参考摄入量(Dietary reference intake),把铬的每日适宜摄入量改为成年男性35微克,成年女性为25微克。值得注意的是,由于研究数据不足,报告中使用了适宜摄入量(Adequate Intake,AI),而非推荐允许剂量(Recommended dietary allowance,RDA),其数值基本等于美国居民平均每日膳食中铬的含量。由于超过98%的美国人在正常饮食下都未表现任何的铬缺乏症状,因此可以推理出——补铬可有可无。而且,没有任何大型的随机对照研究证明铬补充能够起到预防或治疗糖尿病的作用。

那么葡萄糖耐量因子(GTF)呢?研究者一度因为它的存在认为铬在人体中发挥了重要作用,可是,50多年来也没有人分离出纯净的GTF,对于它的结构也只有推测,没有证据。另一种假想分子“含铬调节素(chromodulin)”的存在同样没有得到充分证实,这让铬是人体必需微量元素的观点变得似是而非。此外,现在看来,支持补铬的早期研究存在着设计不合理、只有动物实验数据、研究规模小、剂量选择不合理的等诸多缺陷。

由于曾经的研究似乎揭示了铬与糖尿病的关系,有保健品厂商以此做起了文章。美国食品药品监督管理局(FDA)虽然没有禁止含铬的保健品,但认为目前没有充分证据表明铬补充剂可以预防或治疗糖尿病。美国联邦贸易委员会早在1997年就规定含铬补充剂不得在广告中加入“减少脂肪、降低体重、增加肌肉”等宣传语,但这样的标语仍然在中国市场存在。

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铬的相关数据。图表为作者自制,来源为参考文献。

总之,这次查出的含铬胶囊似乎并不会对健康造成太大危害。另一方面,正常人补铬毫无必要,对消费者而言,与其盲目相信“补铬保健品”的神奇功效,倒不如平衡膳食来得安全。

[注] 此段为作者增补。

参考文献:

关于印发《营养素补充剂申报与审评规定(试行)》等8个相关规定的通告

国家食品药品监管局责成相关省食品药品监管局严肃处理违法违规企业

中华人民共和国药典(2010版) 第二部.

余元勋等,中国医学分子微量元素学 安徽科学技术出版社.

许春向等,现代卫生化学 人民卫生出版社.

陈炳卿等,现代食品卫生学 人民卫生出版社.

孔令芳等,铬与2 型糖尿病 中国医院药学杂志 26(5).

Aviva Levina, Peter A. Lay. Chemical Properties and Toxicity of Chromium(III) Nutritional Supplements. Chem. Res. Toxicol. 2008, 21, 563–571

John B. Vincent . Chromium: celebrating 50 years as an essential element? Dalton Trans., 2010, 39, 3787–3794

Dietary Supplement Fact Sheet: Chromium.

Dietary Reference Intakes for Vitamin A, Vitamin K, Arsenic, Boron, Chromium, Copper, Iodine, Iron, Manganese, Molybdenum, Nickel, Silicon, Vanadium, and Zinc (2001).

果壳问答:一天吃6个”问题胶囊“真的不用担心铬中毒?

“致敏”,为什么我们仍要用?

首先我们要清楚,化妆品无法完全不使用防腐剂。作为一种只可外用的产品,它在生产、包装、储存过程中都不需要达到像药品那样严格的卫生标准,更不可能绝对无菌。何况,绝大多数化妆品的包装也是敞口、非真空的,开封后细菌自然就会随着空气流通与产品有了接触,而化妆品原料如油脂、氨基酸等,本身就是微生物绝好的养料。如果没有在产品中添加防腐剂以抑制细菌繁殖,你的瓶瓶罐罐在开封后很快就将充斥着无数细菌及其代谢物,它们必然会对皮肤造成不良影响。适量的防腐剂虽然可能令少数人过敏,但避免了全体消费者受到细菌的侵害。

过敏这种状况是因人而异的。有人吃花生过敏,有人对洗洁精过敏,每个人情况都不同。如果明确知道自己对某种防腐剂过敏,避开它是一种明智的做法,但一般没有过敏体质的人,没有必要太过担心。

受检的17种面膜中,大都被检出不止使用了一种尼泊金酯。一些媒体乃至某位皮肤科医生都认为这种配方增加了产品的危险性。[3]然而事实恰恰相反:复合配方的防腐剂更安全。尼泊金酯类有着“协同增效”的作用。[4]这样既保证了防腐的效果,又降低了防腐剂用量,也就是降低了消费者所面临的风险。值得一提的是,怎样搭配防腐剂也是一门学问,衍生出了不少专利配方。

是什么样的神奇小学,冒出这么一群“天才”少年?

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